银器文物防变色缓蚀作用机理的研究

为探讨银器文物防变色缓蚀作用的机理,用AES和XPS方法研究了缓蚀剂在银表面成膜的厚度和各组分的化学状态,测定了PMTA、MBO、MBI的普通拉曼光谱(NRS),利用表面增强拉曼散射光谱(SERS)研究几种唑系缓蚀剂防止银器文物变色的表面成膜过程,复合缓蚀剂组分与银的相互作用,并讨论了其防变色作用的机理。实验结果表明,PMTA、MBI和MBO与银表面存在着较强的相互作用,由于杂环结构的差异,不同缓蚀剂在银表面上呈现不同的吸附取向,形成了更为致密的防变色保护膜。在成膜溶液中,pH值较小时有利于缓蚀剂吸附,处理时间应不少于120min。成膜溶液和含缓蚀剂的硫化钠溶液中,银电极阴极极化时(外加阴极电位≤600mV的测试范围内),复合缓蚀剂的SERS响应均随电位负移而增强,表明其可有效防止银在腐蚀介质中的变色行为。     

复配银缓蚀剂及其电化学性能的比较研究

通过极化曲线正交试验筛选出银缓蚀剂的复配组成,比较了该复合缓蚀剂在腐蚀介质中对银电极的腐蚀电流、腐蚀速度、缓蚀效率、交流阻抗膜电阻与膜电容等电化学参数的影响,得出最佳的银器防变色唑系复合缓蚀剂成膜处理的最佳工艺:复合缓蚀剂组分MBO:PMTA:MBI为1:2:3,成膜浓度为0.0189mol/L,pH值3.0,成膜时间为4h,预膜温度50℃。实验结果和实际应用效果表明,该种复合缓蚀剂具有较好的抗银腐蚀和变色的能力。     

银器文物缓蚀处理抗光照腐蚀的研究

通过紫外光和荧光曝露加速腐蚀实验,采用L16(45)正交试验方案研究银器文物抗光照腐蚀的缓蚀处理的影响因素,对PMTA(1-苯基-5-巯基四氮唑)、MBO(2-巯基苯并恶唑)、MBI(2-巯基苯并咪唑)及其复合缓蚀剂的防银变色作用进行了比较和研究,筛出复合缓蚀剂的最佳配比和缓蚀处理的工艺条件.结果表明,在酸性条件下,PMTAMBOMBI为213,总投加浓度3000mg.·L-1,银试片经50oC,4h预膜处理,加速腐蚀试验后的增重和外观的变化较小,显示了复合缓蚀各组分之间存在较好的协同效应,能兔满足银器文物抗变色处理的要求.