银器文物抗变色处理的研究、古陶瓷修复高强度仿釉涂料研究通过国家文物局鉴定

2002年8月13-15日,由国家文物局组织,上海市文管委主持召开了鉴定会。“银器文物抗变色处理的研究”、“古陶瓷修复高强度仿釉涂料研究”通过了国家文物局文物科研项目的成果鉴定。 “银器文物抗变色处理的研究”（祝鸿范 周浩）由上海博物馆与华东理工大学共同承担。课题组经过3年的深入研究,成功地开发了适合银器文物防变色的科学保护方法,使银器文物穿上了保护外衣。著名金属腐蚀科学家、中科院院士曹楚南教授任主任委员的专家评审组对该项目的研究表示了高度赞赏,认为该方法不仅适合银器文物的保护,而且对工艺品和日用品一类的银器保护也是一个好方法,具有广泛的推广应用前景。     

银器文物的变色原因及防变色缓蚀剂的筛选

为探讨银器物变色的原因与防变色缓蚀剂的筛选研究,用极化曲线法对目前已知的多个银缓蚀剂进行缓蚀性能评价。筛选出较优良的银缓蚀剂为：2-巯基苯并恶唑(MBO)、1-苯基-5-巯基四氮唑(PMTA)、2-巯基苯并咪唑(MBI)等。这对银器物保护有较大的实用价值。     

银器文物防变色缓蚀作用机理的研究

为探讨银器文物防变色缓蚀作用的机理,用AES和XPS方法研究了缓蚀剂在银表面成膜的厚度和各组分的化学状态,测定了PMTA、MBO、MBI的普通拉曼光谱(NRS),利用表面增强拉曼散射光谱(SERS)研究几种唑系缓蚀剂防止银器文物变色的表面成膜过程,复合缓蚀剂组分与银的相互作用,并讨论了其防变色作用的机理。实验结果表明,PMTA、MBI和MBO与银表面存在着较强的相互作用,由于杂环结构的差异,不同缓蚀剂在银表面上呈现不同的吸附取向,形成了更为致密的防变色保护膜。在成膜溶液中,pH值较小时有利于缓蚀剂吸附,处理时间应不少于120min。成膜溶液和含缓蚀剂的硫化钠溶液中,银电极阴极极化时(外加阴极电位≤600mV的测试范围内),复合缓蚀剂的SERS响应均随电位负移而增强,表明其可有效防止银在腐蚀介质中的变色行为。     

银器处理的一种新方法

巯基苯基四氮唑(PMTA)是近年来发现的优良的防银变色剂。本文采用了甲酸并添加了少量的 PMTA 对银器表面的锈垢进行了处理,效果较为满意。从一批墨西哥银元的试验中可以证明,这种处理方法对银器具有抗变色作用,其效果 PMTA 比苯骈三氮唑(BTA)好,因 BTA 与银形成的配合物膜是呈线型或网状型的结构,而 PMTA 与银形成致密的配合物膜,这膜具有面型的结构,它能更有效地阻断各种腐蚀介质与银的反应。     

银器文物防变色缓蚀作用机理的研究

为探讨银器物防变色缓蚀作用的机理,用AES和XPS方法研究了缓蚀剂在银表面成膜的厚度和各组分的化学状态,测测定了PMTA、MBO、MBI的普通拉曼光谱（NRS）,利用表面增强拉曼散射光谱（SERS）研究几种唑系缓蚀剂防止银器物变色的表面成膜过程,复合缓蚀剂组分与银的相互作用,并讨论了其防变色作用的机理,实验结果表明,PMTA,MBI和MBO与银表面存在着较强的相互作用,由于杂环结构的差异,不同缓蚀剂在银表面上呈现不同的吸附取向,形成了更为致密的防变色保护膜,在成膜溶液中,PH值较小时有利于缓蚀剂吸附,处理时间应不少于120min.成膜溶液和含缓蚀剂的硫化钠溶液中,银电极阴极极化时（外加阴极电位≤600mV的测试范围内）,复合缓蚀剂的SERS响应均随电位负移而增强,表明其可有效防止银在腐蚀介质中的变色行为。     

银器保护初探

银器对光不敏感,也不怕冷,但在大气中,它易受有害物质侵蚀,而使颜色变得晦暗、发黑,这不仅影响美观,而且在腐蚀严重时,银器的金属本体已不存在,此时器物变得又黑又脆,整件就可能被腐蚀而毁坏。由于常用的燃料(煤和石油)中含有硫,所以大气中总会存在少量H_2S。在一定湿度下,它们和空气中的氧,发生如下反应,使银变色: 4Ag 2H_2S O_2=2Ag_2S 2H_2O     

四川邛崃一批出土银元的分析与除锈保护

为了保护四川邛崃出土的一批银元,用SEM-EDS和XRD分析法对具有代表性的银元及锈蚀物成分进行了分析。结果显示,银元中除含主元素Ag之外,同时还含有一定量的Cu元素;表面锈蚀物大多数为铜的化合物——氧化亚铜和碱式碳酸铜,少量为角银。结合分析结果及试验,采用机械振动和5%EDTA二钠盐水溶液相结合的方法进行除锈,之后再缓蚀封护,并用有机玻璃制作的钱币专用盒封装存放。分析数据将为研究我国银元文物提供科学信息,保护方法将为银器类文物的保护提供应用实例。     

银器文物缓蚀处理抗光照腐蚀的研究

通过紫外光和荧光曝露加速腐蚀实验,采用L16(45)正交试验方案研究银器文物抗光照腐蚀的缓蚀处理的影响因素,对PMTA(1-苯基-5-巯基四氮唑)、MBO(2-巯基苯并恶唑)、MBI(2-巯基苯并咪唑)及其复合缓蚀剂的防银变色作用进行了比较和研究,筛出复合缓蚀剂的最佳配比和缓蚀处理的工艺条件.结果表明,在酸性条件下,PMTAMBOMBI为213,总投加浓度3000mg.·L-1,银试片经50oC,4h预膜处理,加速腐蚀试验后的增重和外观的变化较小,显示了复合缓蚀各组分之间存在较好的协同效应,能兔满足银器文物抗变色处理的要求.     

江西德兴银城元代窖藏银器

1985年7月16日,江西省德兴市银城东郊虎头岭山麓在基建施工时,推土机于距地表1．1米深处推出一银器窖藏,窖藏的盛器为一直径约70厘米的青釉色陶缸,缸已打碎,另见一块青石板,乃是覆盖陶缸所用。出土的银器当即由施工单位市人武部移交给市文物管理所登记收藏。这批银器共8件,都为日用工艺器皿。其中,鎏金狮钮刻花银瓶2件、鎏金浮雕凸花沿银盘1件均保存较好,光亮可鉴。其他出土物还有鎏金菱花银盘1件、鎏金浮雕龙纹银执壶1件、素面银瓶1件、素面银执壶2件等,均因年久且又置于缸之底部而锈蚀严重。现将出土银器介绍如下：     

复配银缓蚀剂及其电化学性能的比较研究

通过极化曲线正交试验筛选出银缓蚀剂的复配组成,比较了该复合缓蚀剂在腐蚀介质中对银电极的腐蚀电流、腐蚀速度、缓蚀效率、交流阻抗膜电阻与膜电容等电化学参数的影响,得出最佳的银器防变色唑系复合缓蚀剂成膜处理的最佳工艺:复合缓蚀剂组分MBO:PMTA:MBI为1:2:3,成膜浓度为0.0189mol/L,pH值3.0,成膜时间为4h,预膜温度50℃。实验结果和实际应用效果表明,该种复合缓蚀剂具有较好的抗银腐蚀和变色的能力。     

复配银缓蚀剂及其电化学性能的比较研究

通过极化曲线正交试验筛选出银缓蚀剂的复配组成,比较了该复合缓蚀剂在腐蚀介质中对银电极的腐蚀电流,腐蚀速度,缓蚀效率,交流阻抗膜电阻与膜电容等电化学参数的影响,得出最佳的银器防变色唑系复合缓蚀剂成膜处理的最佳工艺;复合缓蚀剂组分MBO：PMT：MBI为1：2：3,成膜浓度为0.0189mol/L,pH值3．0成膜时间为4h,预膜温度50℃,实验结果和实际应用效果表明,该种复合缓蚀剂具有较好的抗银腐蚀和变色的能力。     

英国国立维多利亚与艾伯特博物馆的中国银器

<正>英国国立维多利亚与艾伯特博物馆(Victoria and Albert Museum,简称VA)被认为是世界上最好的装饰艺术藏品博物馆,该馆中国银器的收藏品虽数量不多,但大多是历年的征集品和传世遗物。维多利亚与艾伯特博物馆的中国银器藏品的时间跨度很大,从唐代到民国时期,有近1400年的历史。从我们多年对外销银的研究来看,这些银器类型绝对是中国银器中的瑰宝。下面择选该馆收藏的几件银器精品介绍如下。     

丹徒丁卯桥出土唐代银器试析

1982年元旦,丹徒丁卯桥发现的唐代银器窖藏,出土器物共九百五十余件。其品种多样,造型奇巧,纹饰繁缛,制作精湛,在唐代的出土银器中极为罕见。这是建国以来,继西安何家村金银器窖藏后又一重大发现。本文就银器的年代、主人及产地诸方     

白银时代 中国外销银器特展精品赏析

<正>中国银器制作的历史十分悠久,夏商时期出现了中国最早的银器(甘肃玉门火烧沟银鼻饮),至春秋战国时期渐趋普遍。在此后的数千年里,银器因材质稀少珍贵、色泽纯洁柔美而一直受到人们的喜爱。与之相随的是,银器制作工艺也不断提升和发展,成为具有鲜明民族特色的传统手工艺门类。在中国的银器发展史上,晚期的外销银器一直不为人们所认识。这些器物数量有限,又散落     

丁卯桥和长辛桥唐代金银器窖藏刍议

唐代遗迹中,有许多金银器窖藏,性质多不清楚.考古学中的“窖藏”,有时指当时人们有意识的储藏,具有仓库的性质.有时指因突发事件埋藏的遗迹.而暂时无法确定埋藏的遗迹,常被称之为“窖藏”.唐代许多金银器因出土时多没有其它如墓葬、居址等遗迹现象,故被称作“窖藏”.然而,为什么会集中出土成批的金银器,探讨其原因,对器物断代及反映的历史问题显然十分重要.唐代金银器窖藏主要有如下诸例:1958年陕西耀县柳林背阴村银器窖藏,出土银器十九件.1963年西安沙坡村银器窖藏,出土银器十五件.1970年西安南郊何家村唐代窖藏,内有金银器一千余件.1975年内蒙古敖汉旗李家营子银器容藏,出土银器五件.1975年西安西北工业大学银器窖藏,出土银器四件.1975年浙江长辛桥金银器窖藏,出土金银器约一百件.1976年辽宁昭盟喀喇     

民间工艺美术

青海藏族银器青海民间常见的重要艺术品和实用品。由于银的比重高、纯度高,久用耐磨,不易腐蚀、氧化,色白有光泽。所以,藏族牧民在长期的牧业生活中,习惯用银装点自己,美化生活。银器用具、饰品在藏族民间应用很广泛。这些银器可分为四类,用银点缀镶饰的品种就更多。     

湖南株洲元代银器

银器窖藏位于株洲堂市乡楼厦村。1994年冬因村民为祖坟培土时发现,出土银器有53件,器型有杯、簪、钗、插花、栉背、耳坠、发饰等类型,这些银器具有典型银器特征。是湖南省一处较重要的发现。     

浙江湖州菁山宋墓

1996年10月浙江湖州市博物馆对菁山宋墓进行了抢救性清理,出土了漆器、银器、铜器等60余件,其中刻有"澹轩"二字的鎏金团花银瓶是湖州地区首次发现,在出土银器中有如此精美的宋银瓶尚属罕见。     

明荆端王次妃刘氏墓出土的银器

1956年发掘清理的湖北蕲春荆端王次妃刘氏墓出土一批银器,有银壶、盂、盏、盒、葫芦瓶及银钱、银锭、银法子等,其中银壶、银盏及银锭、银法子等皆有铭刻。荆端王次妃刘氏墓银器现藏湖北省博物馆,属目前湖北出土最重要的明代银器。本文对这批银器进行了较全面的整理,以期为研究明代蕲春荆王府历史及相关制度提供参考资料。     

博物馆环境中典型氧化性气态分子污染物对银器文物腐蚀变色影响的评价研究

博物馆环境中的臭氧作为最为典型的氧化性气态分子污染物,对文物起到氧化腐蚀的作用,严重影响馆藏银器文物的腐蚀变色。本文主要采用石英晶体微天平(QCM)反应性监测技术,监测电沉积金属银石英晶振片在不同臭氧浓度,不同温、湿度等条件下的质量变化,结合电化学腐蚀过程和银表面腐蚀产物分析,从而推测银在臭氧中的初期腐蚀行为。研究结果表明,随着臭氧浓度的增大,温度的升高都会导致金属银文物材料腐蚀速度的增大,暴露时间的延长会加重金属银文物的腐蚀,但对其腐蚀速度影响较小。金属银在臭氧环境中暴露后的初期腐蚀产物主要为Ag_2O。